reg = /^((([0-1][0-9])|(2[0-3])):[0-5][0-9])$/

Question

这个要用到正则表达式的类，你在msdn中搜索“regular”，或者在csdn中搜索“正则表达式”，看一下你就会明白的，

Answer 1

 参考以下： http://expert.csdn.net/Expert/topic/1930/1930163.xml?temp=.9402124

Answer 2

你可以在事件LostFocus中控制。
public void comboBox1_LostFocus(Object send, EventArgs e) {
//控制文本
String str = this.comboBox1.Text;
Regex reg = new Regex("((([0-1][0-9])|(2[0-3])):[0-5][0-9])");
Match ma = reg.Match(str);
if (!ma.Success || ma.Value != str) {
  this.comboBox1.Text = "";
}
}