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设置ORACLE_SID的环境变量试试
这个问题我也类似的遇到过,
以前装oracle9i,后面没有卸载,直接装oracle10g,plsql dev就是连接不到oracle9i的实例,
后来在我同事按上述的指导下才解决的,希望也能解决你这个问题,祝好运.
plsql里好像有个设置ORacle_home和OCI的路径的地方,不过这个是解决64位机器上装plsql的问题的,和你这里没有关系吧。是不是tnsname的问题呀,